本申请是在先美国申请系列的延续。2003 年 11 月 12 日提交的美国专利申请第 10/706,325 号要求于 2003 年 2 月 12 日提交的美国临时申请第 60/446,517 号的权益。这些申请的全部内容通过引用并入。发明领域本发明涉及金和 银 回收 用卤素处理多金属硫化物。发明背景使用化学试剂，特别是卤化物，用于 回收 黄金和 银众所周知。很早就注意到氯化钠与汞的添加改善了汞齐化过程的性能。这一发现转化为 Patio 或 Cazo 工艺，在 1774 年 Scheele 发现元素氯的 150 多年之前，这些工艺从 1600 年代初在中美洲和南美洲以经验为基础实施。将金矿石与汞和氯化钠分开，在空气和水分存在的情况下超过三个月。然后通过进一步用汞浸出，然后进行汞齐蒸馏来收集这些值（Egleston，1887 年）。后来，在 1700 年代后期，中欧开发了氯化焙烧，然后进行桶混，作为从硫化矿中获取贵金属的改进方法。这个过程需要对金/银在氯化钠、空气和蒸汽的存在下，将矿石中的贵金属硫化物转化为相应的氯化物。黄金和银然后通过在纯铜上的汞齐化或胶结回收（Varley 等，1923）。然而，人们发现金的高温氯化或银矿石因挥发而造成非常重要的价值损失。在某些情况下，这些损失达到贵金属含量的 80% 或更多 (Christy, 1888)。似乎黄铁矿或硫化铁的存在对金和 银在用 NaCl 进行高温氯化期间 (Croasdale 1903)。最终确定解释这些损失的机制涉及金和铁的混合氯化物（AuCl 3 .FeCl 3）的形成，该氯化物在氯化温度下极易挥发（Eisele 等人）。Plattner 于 1850 年左右引入溶解在水中的元素氯，构成了高温氯化的替代方案。然而，这个过程的特点是效率低。涉及氯的各种工艺的一般特征，无论是作为元素氯还是作为氯化物，无论是在环境温度还是在高温下，都没有吸引力。通过这些方法获得的产率通常较低（通常低于 50%），并且这些值以汞齐或铜或铁上的胶结产品的形式收集。此外，为了获得纯贵金属，还涉及复杂的程序。此类操作的环境影响，其中大量硫与尾矿一起处理，按照现行标准是完全不能接受的。1916 年氰化物提取的出现终止了通过各种形式的氯化提取金。氰化过程需要氰化物盐（如氰化钠）在氧气存在下对金作用，得到可溶性金盐（方程式 I）：2Au+4NaCN+O 2 +H 2 O→2Na[Au( CN) 2 ]+2NaOH (方程式I)然后可以通过过量锌的作用从氰化物络合物中回收金（方程式 II）：2Na[Au(CN) 2 ]+Zn （过量） →Na 2 [Zn(CN) 4 ]+2Au（方程式 2）。
二)在最好的情况下，黄金 回收可高达 98%。这个过程需要在接近环境温度和空气的情况下接触一到三天。在某些情况下，氰化物工艺的性能非常差。氰化物提取难处理的矿石可归入多金属矿石的总称。在此类矿石中，可以发现少量贱金属，例如铜或锌，通常为 0.1% 的铜或 0.3% 的锌。如此少量的矿石品位非常低，可用于生产铜或锌。如果这样的多金属矿体含有一些金（例如，4 g/T Au 或 Ag 或两者的混合物），氰化物提取过程就不会很好地进行。性能不佳是由于基本金属，铜或锌，（以及银)，与氰化物形成络合物的能力比金强得多。事实上，这种固有特性用于在氰化物萃取后通过锌处理从富集溶液中回收金（参见方程 II）。贱金属将消耗所有存在的氰化物，金提取仅在所有可用贱金属以及银，已解散。由于相对昂贵的氰化物的过度消耗，这种回收黄金的方法是不经济的。多金属矿石构成复杂的硫化物混合物。因黄金而丢弃的尾矿和银使用氰化物工艺以及其他方法提取的硫磺仍然含有大量的硫。这种硫易于生物氧化（氧化亚铁硫杆菌），并且由于其金属含量，产生的排水非常酸性和有毒。用过的氰化物溶液，保存在黄金后的大池塘中 回收，代表了重大的环境危害，最近在圭亚那和中欧造成了重大灾难，从而限制了氰化物工艺在许多地区的使用。在过去的二十年里，氯化法被重新考虑作为一种提取贱金属（如铜、镍或 银. 的英特贱金属过程（莫耶斯和Houllis，2002）构成了一个典型的例子。该过程需要在 85°C 下在 12 至 14 小时的时间内消化铜或锌的硫化物在包含混合卤化铜 (BrCl 2 )的浓缩盐水溶液 (250 g/l NaCl ) 中电解制备的铜。将混合物充气，收集作为氯化亚铜的铜。在铜的混合卤化物再生时，氯化亚铜在阴极通过电解分解为元素铜（方程式 III）：2CuFeS 2 +5BrCl 2 - →2Cu +2 +2Fe +3 +4S°+5Br - +10Cl （方程三）据报道，上述氯化过程还提取了金（如果存在）。然而，需要回收铜以获得氧化铁和硫所需的铜/亚铜系统，当主要关注金时，这种方法非常麻烦回收 而不是铜 回收. 此外，通过电解再生的铜盐电解氧化硫是非常昂贵的过程，使得处理具有适度金含量的金矿石是不经济的。最后，尾矿中元素硫的存在是排酸的潜在来源。另一种称为 Platsol 的氯化工艺据报道对 回收从硫化矿中提取贱金属和贵金属（Ferron 等，2002）。
该过程涉及在温度高于 200°C 的高压釜中在氧气和硫酸存在下进行压力氧化。这种技术的实施非常具有资本激励作用，需要钛高压釜和纯氧源。由于反应器结垢，使传热复杂化，该设备的操作也容易出现问题。操作产生的硫是无害形式，即水合硫酸铁黄钾铁矾）。高资本和运营成本使得这种方法对于金含量适中的多金属硫化物没有吸引力。其他技术，例如 Plint 工艺（Frias 等，2002）或 Ito 工艺（Kappes 等，2002），是用于 回收 黄金和 银由硫化物在浓盐水中用氯化铁氧化而得。氯化亚铁被单独的氯气或暴露在空气和盐酸中重新氧化成氯化铁（方程式 IV）：2PbS.Ag 2 S.3Sb 2 S 3 +24FeCl 3 →24FeCl 2 +2PbCl 2 +2AgCl+6SbCl 3 +12S°（方程 IV）在这些过程中，硫再次通过氯化亚铁被氯或 HCl 氧化而被电化学氧化。如前所述，这种方法对于回收 黄金或 银来自硫化矿，因为涉及电化学。元素硫再次与尾矿一起丢弃，产生潜在的酸液排放源。因此，仍然需要一种改进的方法用于 回收 黄金和 银 来自多金属矿石。本发明寻求满足这些和其他需要。发明内容本发明涉及一种处理含金和/或多金属硫化物矿石的方法。 银，并且进一步包含选自铁、铝、铬、钛、铜、锌、铅、镍、钴、汞、锡及其混合物的贱金属，包括以下步骤：(a) 研磨多金属矿石以生产颗粒；(b)在至少约300°C的温度下氧化颗粒以产生氧化颗粒；(c) 氯化物浸出氧化颗粒以产生溶解的金属氯化物的富集溶液和贫瘠的固体；(d)从母液中回收贫液以制备纯化的母液；和(e) 选择性回收黄金和/或 银 从纯化的富液中得到基本上不含金和/或 银.本发明还涉及一种用于 回收 黄金和 银 来自多金属硫化物矿石，其特点是运营和成本投资低。本发明还涉及一种用于 回收 黄金和 银 从多金属硫化物矿石中提取，其特征是在浸出之前在常压和低氧化温度下进行。此外，本发明涉及一种用于 回收 黄金和 银 来自多金属硫化物矿石，其特点是产生不含元素硫、硫化物或可溶性硫酸盐的尾矿，反应速度快，处理速度快。此外，本发明涉及一种用于 回收 贵金属如黄金和 银以及多金属硫化物矿石中的铜、镍、钴、锌、锡和铅等贱金属，此外还涉及硫、砷和汞的安全去除以及铁、铬、铝的处置和惰性和不溶形式的钛。从下文给出的详细描述中，进一步的范围和适用性将变得显而易见。然而，应当理解的是，尽管指示本发明的优选实施例，但是该详细描述仅通过说明的方式给出，因为在精神和范围内的各种改变和修改对于本领域技术人员来说将变得显而易见。
